生物鹼顏色逐漸變深為什麼

1. 中葯化學輔導：生物鹼類

生物鹼類（alkaloids）是存在於生物體（主要為植物）中的一類含氮的 鹼性有機化合物，大多數有復雜的環狀結構，氮素多包含在環內，有顯著的生物活性，是中草葯中重要的有效成分之一。如黃連中的小檗鹼（黃連素）、麻黃中的麻 黃鹼、蘿芙術中的利血平、喜樹中的喜樹鹼、長春花中的長春新鹼等。

含生物鹼的中草葯很多，如三尖杉、麻黃、黃連、烏頭、延胡索、粉防 已、顛茄、洋金花、蘿芙木、貝母、檳榔、百部等，分布於100多科中。以雙子葉植物最多，依次為單子葉植物、*子植物、蕨類植物。以罌粟科、豆科、防已 科、毛莨科、夾竹桃科、茄科、石蒜科等科的植物中分布較多。同一科屬或親緣關系較近的科常含有同一結構或類似結構的生物鹼，但同一種生物鹼亦可分布在多種 科中，如小檗鹼在毛莨科、芸香科、小檗科的一些植物中都有存在。中草葯中生物鹼含量一般都較低，大多少於1％，但有少數含量特別多或特別少的特殊情況，如 黃連中小檗鹼含量可高達8～9％，金雞納樹皮中生物鹼含量為10～15％，而長春花中的長春新鹼含量只有百萬分之一。

（一）通性

1.大多數生物鹼為結晶性物質，味苦，少數為液體（如煙鹼、檳榔鹼）。

2.一般生物鹼均無色，具旋光性，（多數呈左旋光性。）但有少數例外，如小檗鹼為黃色，胡椒鹼無旋光性等，個別生物鹼有揮發性，如麻黃鹼。

3.大多數生物鹼呈鹼性反應。生物鹼的鹼性強弱，與它們分子中氮原子存在的狀態有密切的關系。一般季銨鹼＞仲胺鹼＞叔胺鹼。如氮原子呈醯胺狀態，則鹼性極弱或消失。有的生物鹼分子具有酚性羥基或羧基，因而具有酸鹼兩性。［醫學教 育網 搜集整理］

rnh2 r2nh r3n r4n+x-＝伯胺 仲胺 叔胺 季銨鹽生物鹼的鹼性雖有強有弱，但一般都能與無機酸（鹽酸、硫酸）或有機酸（酒石酸）結合成鹽。

4.生物鹼大多數不溶或難溶於水而溶於乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑。生物鹼鹽類除了在乙醇中啟賣悉也能溶解外，其他溶解性能恰與生物鹼相反。由於這一性 質，可以使生物鹼溶解在酸性溶液中（配型生物鹼遇酸即結合成鹽而溶於水中），如果在這酸性溶液中加鹼至鹼性，生物鹼鹽類就會成為游離生物鹼而自水溶液中析出。 生物鹼的這一溶解性能常在製取含生物鹼類的中草葯葯物時，用於提取、分離與精製。

另有少數生物鹼可溶於水而其鹽類反而難溶，如小檗鹼，麻黃鹼可溶於水及有機溶劑，季銨類生物鹼均易溶於水。

5.一般生物鹼都可以與一些特殊試劑（稱為生物鹼試劑，常系重金屬鹽類或分子量較大的復鹽悄乎以及特殊無機酸如硅鎢酸、磷鎢酸，或有機酸如苦味酸的溶液）作用生成不溶於水的鹽而沉澱。利用這個性質可檢查中草葯中是否含有生物鹼以及用以分離生物鹼。

生物鹼沉澱劑的種類很多，常用的有下面幾種：

（1）碘化汞鉀試劑（mayer試劑， hgi2·ki）在酸性溶液中與生物鹼反應生成白色或淡黃色沉澱（為一種絡鹽aik.hi （hgi2）n， aik表示生物鹼。

（2）碘化鉍鉀試劑（dragendorff試劑，bii3·ki）在酸性溶液中與生物鹼反應生成桔紅色沉澱（為一種絡鹽aik.hi. （bii3）n）。

（3）碘化鉀碘試劑（wagner試劑，i2.ki）在酸性溶液中與生物鹼反應生成棕紅色沉澱（為一種絡鹽aik.hi.in）。

（4）硅鎢酸試劑（bertrand試劑，12w03·sl02）：在酸性溶液中與生物鹼反應生成灰白色沉澱。

（5）磷鉬酸試劑（sonnenschein試劑， h3p04·12m003）：很靈敏，在中性或酸性溶液中與生物鹼反應生成鮮黃色或棕黃色沉澱。在試驗時，通常選用三種以上不同的生物鹼沉澱試劑進行 試驗，如均為正反應表示檢液中可能有生物鹼存在。如須確證，則要進一步精製後，再行檢驗，如再次均成正反應，即可肯定有生物鹼存在。如第一次試驗時就對三 種沉澱劑呈負反應，即可肯定多無生物鹼存在。

6.有些生物鹼能和某些試劑反應生成特殊的顏色，叫做顯色反應，常用於鑒識某種生物鹼。但顯色反應受生物鹼純度的影響很大，生物鹼愈純，顏色愈明顯。常用的顯色劑有：

（1）礬酸銨一濃硫酸溶液（mandelin試劑）為1％礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色，可待因顯藍色，士的寧顯紫色到紅色。

（2）鉬酸銨一濃硫酸溶液（frohde試劑）為1％鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液，如遇烏頭鹼顯黃棕色，小檗鹼顯棕綠色，阿托品不顯色。

（3）甲醛一濃硫酸試劑（marquis試劑）為30％甲醛溶液0.2ml與10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色，可待因顯紅色至黃棕色。

（4）濃硫酸 如遇烏頭鹼顯紫色、小檗鹼顯綠色，阿托品不顯色。

（5）濃硝酸 如遇小檗鹼顯棕紅色，秋水仙鹼顯藍色，咖啡鹼不顯色。

生物鹼的顯色反應原理尚不太明了，一般認為是氧化反應、脫水反應、縮合反應或氧化、脫水與縮合的共同反應。

（二）中草葯中生物鹼含量測定方法

中草葯中生物鹼的含量測定一般包括三個步驟——提取、分離精製與含量測定。現將常用方法筒述如下：

1.提取： 稱取一定量的葯材，根據生物鹼的溶解性能鹼化後用有機溶劑提取或用酸水或用乙醇提取得游離生物鹼或其鹽類。提取方法用冷浸法、滲漉法、口流提取法、離子交換法均可。

2.分離精製： 多用溶劑法。利用生物鹼在酸水中成鹽，不溶於有機溶劑，鹼化後游離易溶於有機溶劑的性質，反復於分液漏斗中萃取精製。有時亦可加某些試劑使雜質沉澱而除去或用氧化鋁柱層析法去除雜質。

3.含量測定： 以容量法應用最多，亦可用重量法、比色法、可見光與紫外光分光光度法、層析法等。容量法中又以酸鹼滴定法較簡便常用。即將用上述方法提取精製所得之生物鹼溶於過量標准酸溶液中，用標准鹼液回滴，從消耗的酸量算出生物鹼的含量。［醫學 教育網 搜集 整理］

如果中草葯中所含生物鹼不止一種，則測得的為總生物鹼含量，而以其中主要生物鹼為代表計算的近似值。如需准確地測定某一生物鹼的含量，則應分離得個別生物鹼後再行測定。

（三）分類：

按照生物鹼的基本結構，已可分為60類左右。下面介紹一些主要類型：有機胺類（麻黃鹼、益母草鹼、秋水仙鹼）、吡咯烷類（古豆鹼、千里光鹼、野百合 鹼）、吡啶類（菸鹼、檳榔鹼、半邊蓮鹼）、異喹啉類（小檗鹼、嗎啡、粉防己鹼）、吲哚類（利血平、長春新鹼、麥角新鹼）、莨菪烷類（阿托品、東莨菪鹼）、 咪唑類（毛果芸香鹼）、喹唑酮類（常山鹼）、嘌呤類（咖啡鹼、茶鹼）、甾體類（茄鹼、浙貝母鹼、澳洲茄鹼）、二萜類（烏頭鹼、飛燕草鹼）、其它類（加蘭他敏、雷公藤鹼）。

2. 生物鹼的顯色反應

有些生物鹼能和某些試劑反應生成特殊的顏色，叫做顯色反應，常用於鑒識某種生物鹼。但顯色反應受生物鹼純度的影響很大，生物鹼愈純，顏色愈明顯。常用的顯色劑有：
1、礬酸銨-濃硫酸溶液（Mandelin試劑）為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色，可待因顯藍色，士的寧顯紫色到紅色。
2、鉬酸銨-濃硫酸溶液（Frohde試劑）為1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液，如遇烏頭鹼畝猛顯黃棕色，小檗鹼顯棕綠色，阿托品不顯色。
3、甲醛-濃硫酸試劑（Marquis試劑）為30%甲醛溶液0．2ml與10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色，可待因顯紅色至黃棕色。
4、濃硫酸如遇烏頭鹼顯紫色、小檗鹼顯綠色，阿托品不顯色。
5、濃硝酸如遇小檗鹼顯棕紅色，秋水仙鹼顯藍色，咖啡鹼不顯色。
生物鹼的顯色反應原理尚不太明了，一般認為是氧化反應、脫水反應、縮合反應或氧化、態搏脫水與迅閉橋縮合的共同反應。